19世纪40～50年代，自由党在自由派地主和矿业资本家支持下强大起来。1861～1891年自由党执政期间。政府极力削弱天主教势力，开发阿塔卡马沙漠的硝石区。并改进了交通。英美资本进一步侵入，控制了铁路和主要生产部门。1865～1866年，智利与秘鲁、厄瓜多尔和玻利维亚结成同盟，进行了反对西班牙的战争。在南美太平洋战争中，智利吞并了秘鲁的塔拉帕卡省和阿里卡省以及玻利维亚的安托法加斯塔地区。
国会共和时期
1891年，海军军官J.蒙特发动内战，夺取政权。此后，地主阶级联合大进出口商通过国会控制政府，开始了所谓“国会共和时期”（1891～1920）。这个时期，智利经济有所发展。1920年，自由联盟候选人A.亚历山德里·帕尔马当选为总统。1925年，召开制宪会议，制定新宪法，规定选民直接选举总统，实行政教分离，征收累进税，政府有权征用私人财产。工人运动日益发展。1922年社会劳工党改名为共产党，并加入共产国际。1932年亚历山德里·帕尔马再次当选总统后，反民主倾向加剧，法西斯势力日益猖獗。1936年，激进党、共产党、社会党、民主党和劳工联盟组成人民阵线。激进党在人民阵线支持下执政，塞尔达（1938～1942）、里奥斯·莫拉莱斯（1942～1946）和.冈萨雷斯·魏地拉（1946～1952）相继任总统。前两届政府曾大力兴办学校，成立“生产开发公司”，发展民族工业，向农民贷款，发展对外贸易，与此同时，无产阶级更加壮大。1941年国会选举时，有18名工人代表被选入国会。
第二次世界大战前期，智利保持中立。1945年对轴心国宣战。冈萨雷斯·魏地拉执政初期，曾吸收左翼人士入阁。1947年起，政策右转，1948年颁布《保卫民主法》。1952年，卡洛斯·伊瓦涅斯·德尔·坎波当选总统后，继续在外交上追随美国。
1958年，自由党和保守党支持J.亚历山德里-罗德里格斯当选总统。1960年，智利发生8.9级特大地震，给智利造成毁灭性的伤害。1964年，基督教民主党领袖爱德华多·弗雷·蒙塔尔瓦当选总统后，迫于人民的压力，曾对美资铜矿公司实行“智利化”（即合营）；同时征收地主的部分土地分配给农民。
军人执政时期
1970年，左翼6个党组成人民团结阵线，支持社会党人阿连德·戈森斯当选总统。执政期间实行了一系列激进的经济和社会改革。1973年9月11日军人发动政变，推翻了阿连德政府。陆军司令奥古斯托·皮诺切特任“军人执政委员会”zhuxi。进行了长达16年的军政府统治。1989年，智利举行差额选举的总统大选，帕特里西奥·埃尔文获胜，于次年接替皮诺切特出任总统。
发展新阶段
1994至2000年间基督教民主党人爱德华多·弗雷当选总统。2000年起社会民主党人里卡多·拉戈斯·埃斯科瓦尔当选总统。2006年1月15日，前国防部长、单亲妈妈米歇尔·巴切莱特在选举中获胜，当选该国历史上第一位女总统。
2010年2月27日凌晨3时34分，智利南部的康赛普西翁发生里氏规模8.8地震。地震在智利全国造成至少750人死亡，200多万人不同程度受灾。地震灾区交通中断，房屋倒塌严重。
2010年3月10日，塞巴斯蒂安·皮涅拉就任智利总统，标志近20年来智利右派重新夺回总统的宝座。